Die Bromide und Jodide der Lanthaniden sind wichtige Bestandteile der Füllung von Metall-Halogenid-Entladungslampen. Zum Verständnis der Hochtemperaturchemie im Entladungsgefäß, müssen die thermochemischen Eigenschaften der eingesetzten Inhaltsstoffe einschließlich ihrer Verdampfung bekannt sein. Zur Ermittlung der thermochemischen Daten erfolgten Verdampfungsuntersuchungen nach der Methode der Knudsen-Effusionsmassenspektrometrie. Für LnBr3(s) mit Ln= La, Ce, Pr, Nd, Gd, Tb, Ho, Er, Tm sowie HoI3(s) wurden absolute Dampfdrücke bestimmt und Partialdrücke von LnX3 und Ln2X6 ermittelt. Die Messungen an den Bromiden der Lanthaniden erfolgten im Temperaturbereich zwischen etwa 750 und 1020 K, an HoI3 zwischen 773 und 898 K. Sublimationsenthalpien und Sublimationsentropien von LnX3 und Ln2X6 sowie Dimerisierungsenthalpien und Dimerisierungsentropien wurden nach der Methode des zweiten und dritten Hauptsatzes bestimmt. Das quasi-binäre System HoBr3 - HoI3 wurde im Temperaturbereich von 800 bis 1000 K massenspektrometrisch untersucht. In der Gasphase über HoBr3 - HoI3 konnten die Monomere HoBr3(g), HoI3(g) und HoBr2I(g) sowie die Dimere Ho2Br6(g), Ho2I6(g), Ho2Br4I2(g), Ho2Br3I3(g), Ho2Br2I4(g) und Ho2BrI5(g) identifiziert werden. Erstmalig wurden Gleichgewichte für Homöokomplexe und Heterokomplexe in einem quasi-binären System von Lanthaniden mit unterschiedlichen Halogeniden ermittelt. Für unterschiedliche Reaktionen mit gemischten Monomeren und Dimeren wurden Reaktionsenthalpien und Reaktionsentropien bestimmt.
Thermodynamische Eigenschaften von Halogeniden der Lanthaniden
1997
171 Seiten, Bilder, Tabellen, 86 Quellen
Theses
German
Lanthaniden , Lanthan , Cer , Praseodym , Neodym , Gadolinium , Terbium , Holmium , Erbium , Thulium , Iodid , Bromid , Verdampfung , Dampfdruck (Mechanik) , Partialdruck , Sublimationswärme , Massenspektrometrie , Knudsen-Effusion , Differenzialthermoanalyse , Enthalpie , Entropie , binäres System